Olá, Matheus!
Estou morando aqui na Bélgica há 6 meses e o site para compra de passagens de trem é o http://www.b-rail.be
Por ele, clicando em Europe, você consegue checar os horários e valores para passagens entre os países. O único problema é que o site, há cerca de um mês, não estava aceitando o cartão de crédito emitido no Brasil, mesmo sendo internacional. Uma amiga estava vindo para cá e não conseguiu comprar. Tentei com o meu daí e também não consegui e tive que acabar comprando para ela com meu cartão daqui da Bélgica. Mas, pelo menos serve para você dar uma olhada nos horários e valores e se programar melhor.
Normalmente, no caso de passagem de trem entre as cidades da Bélgica, o preço não muda. Mas, no seu caso, como é uma viagem entre países, comprando com antecedência você consegue preços menores sim. Algumas vezes consegue preço ótimo para primeira classe.
Para mim a Thallys é a melhor cia. Mas, só pegue primeira classe se for realmente barato, quase mesmo preço. Caso contrário, não vale a pena. Há algum tempo a refeição da primeira classe era ótima. Mas há duas semanas peguei primeira classe para Amsterdam porque não teria tempo de almoçar e no fim só serviram um quiche minúsculo, uma latinha miniatura de refrigerante e um docinho também bem pequeno. E a internet, que na primeira classe é free, estava uma porcaria.
Espero que tenha ajudado.
Brugge é linda e tranquila e Amsterdam também não deixa a desejar. Boa viagem e curta bastante.